炭酸セシウム存在下铜触媒による立体特异的クロスカップリング法开発
光学活性第四级炭素中心合成が容易に
2010年ノーベル化学赏は、パラジウム触媒によるクロスカップリング反応が対象分野でした。このクロスカップリング法は医农薬品や电子材料など様々な有用物质の合成に広く利用されており、これを用いないプロセスは无いと言っても过言ではありません。そのように优れたクロスカップリング法ですが、光学活性第四级炭素中心の合成は非常に难しく现在までに限られた方法しか报告例がありません。この原因は、炭素の周りには4つまで置换基を配置することが可能ですが、最后の4つ目の置换基の立体选択的配置が极めて难しいためです。そのため、医农薬品などの高机能性分子合成分野では、残された课题と认识されており、新しい反応方法论の开発が望まれていました。
山口大学大学院创成科学研究科（工学系学域）応用化学分野 西形孝司 教授（若手先進）らは、銅触媒と炭酸セシウムを組み合わせることで、炭素周りの4つ目の置換基としてアルキニル基（炭素－炭素三重結合）を光学活性ハロゲン基質に対して立体特異的に導入することに成功しました。開発した立体特異的クロスカップリング反応により、医農薬品の合成中間体として有用な炭素－炭素三重結合を持つ第四級炭素中心を効率的に合成できるようになります。この研究成果は、アルキニル化研究分野に大きなブレークスルーを与えただけでなく、新しい光学活性有用物質の開発につながることが期待されます。
本研究成果は、令和4年8月8日（月）午前8時00分（EDT/米国東部標準時）アメリカ化学会会誌『ACS Catalysis』に掲載されました。
図：开発したアルキニル化反応（颁耻:铜触媒、叠谤:臭素）
発表论文の情报
- タイトル：Carboxamide-directed Stereospecific Couplings of Chiral tertiary Alkyl Halides with Terminal Alkynes
- 著者名：Akagawa, Hiroki; Tsuchiya, Naoki; Morinaga, Asuka; Katayama, Yu; Sumimoto, Michinori; NISHIKATA, Takashi
- 掲載誌：ACS Catalysis (IF=13.7)
- 掲载日时：令和4年8月8日（月）午前8时00分（贰顿罢/米国东部标準时）
- 顿翱滨：10.1021/补肠蝉肠补迟补濒.2肠02433