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&苍产蝉辫;西形先生がアルキル基と水素原子のアルキンへの付加を铜触媒系で精密制御に成功
-シス及びトランス配置アルケンの自在な作り分けが実现！- 2017.02.10
&苍产蝉辫;アルキル置换アルケンは医农薬品を构成する重要な骨格です。アルキル置换アルケンには、アルキル基とそのβ位の水素原子が同じ侧にあるトランス构造とそれとは逆のシス构造があり（上図左右の分子）、これまでに様々な合成方法が研究されてきました。しかし、これらアルケン周りの立体化学を制御するのは容易ではなく、特に、炭素－炭素叁重结合を持つアルキンへアルキル基と水素原子を同时に付加させる“ヒドロアルキル化”は、一段阶でアルキル置换アルケンを合成できるにも関わらず、従来法では立体选択的付加反応の実现が困难でした。
&苍产蝉辫;今回、创成科学研究科応用化学分野の西形孝司准教授（テニュアトラック）らは、铜触媒存在下、异なる水素源を用いることでアルキル基のアルキンへの立体选択的な付加を実现することに成功しました。シス构造を持つアルケンはシラン(H[Si])を用いることで、一方、トランス构造を持つものはアルコール／ジボロン(ROH/B2pin2)を用いることで、それぞれの立体を持つアルキル置换アルケンが合成できることを见出しました。この成果は、『ACS Catalysis』(IF=9.3)に掲载され、月间アクセス数は同雑誌のTOP20以内にランクインしました。
アルケン分子を选択的に合成するための方法论として、今后の复雑分子精密合成化学への応用が期待されます。
Tandem Reactions Enable Trans- and
Cis-Hydro-Tertiary-Alkylations Catalyzed by a Copper Salt,
Kimiaki Nakamura, Takashi Nishikata*,
ACS
Catalysis, 2017, 7, 1049–1052, DOI:
10.1021/acscatal.6b03343
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